O cloro ativo é a parte do cloro na piscina que mata realmente bactérias, vírus e algas (o verdadeiro desinfetante). Quimicamente, trata-se de ácido hipocloroso, abreviado HOCl. Tudo o resto que também se chama «cloro» na água desinfeta muito menos ou nada.
Influência do pH
Quando se adiciona cloro à água – seja cloro líquido, pastilhas, granulado ou eletrólise salina –, ele não se transforma totalmente em «cloro ativo» (HOCl). Estabelece-se um equilíbrio entre duas formas:
- HOCl (ácido hipocloroso) – é o cloro ativo, o verdadeiro agente desinfetante.
- OCl⁻ (ião hipoclorito) – tem um efeito muito fraco e quase não contribui para eliminar microrganismos.
Quanto do cloro presente (valor «cloro livre», DPD1) existe como HOCl e quanto como OCl⁻ depende, em primeiro lugar, do pH. O equilíbrio é reversível: se baixares o pH, forma-se mais HOCl; se o subires, o HOCl volta a transformar-se em OCl⁻.
Proporções típicas
- com pH 6,5, cerca de 85 % existe como HOCl,
- com pH 7,0, ainda cerca de 74 %,
- com pH 7,5, apenas cerca de 50 %,
- com pH 8,0, menos de 20 %.
Uma piscina com pH 7,6 e um valor de cloro medido (DPD1) de 1,0 mg/l tem, portanto, um efeito desinfetante bem menor do que a mesma piscina com pH 7,0 – embora o teste DPD1 indique o mesmo teor de cloro nos dois casos.
Influência do ácido cianúrico
Além disso, o ácido cianúrico intervém quando se usa cloro orgânico (as habituais pastilhas e granulados de dissolução lenta à base de dicloro ou tricloro). O ácido cianúrico protege o cloro da degradação rápida pela luz solar – mas este efeito resulta sobretudo de o ácido cianúrico ligar a si uma parte do cloro. Este cloro ligado ao ácido cianúrico não está disponível de imediato como HOCl. Forma-se um segundo equilíbrio: uma parte fica ligada ao ácido cianúrico e outra parte do cloro é libertada como HOCl.
Aproximadamente
- com 10 mg/l de ácido cianúrico, cerca de 40 % do cloro já está ligado ao ácido cianúrico,
- com 20 mg/l, cerca de 50–55 %,
- acima de 50 mg/l, já mais de 65 %; teores mais altos quase não ligam mais cloro.
Os dois efeitos em conjunto
Os dois efeitos atuam em conjunto. Um exemplo prático: dosear 1,0 mg/l de cloro numa água com 50 mg/l de ácido cianúrico e pH 7,4. Cerca de 65–70 % ficam ligados ao ácido cianúrico, restando 0,3–0,35 mg/l. Deste resto, com pH 7,4, só pouco mais de metade existe como HOCl. Na realidade, só cerca de 0,15–0,2 mg/l estão ativos na água – embora um teste DPD1 indique quase a quantidade total adicionada de «1,0 mg/l».
Porque é que o teste DPD1 indica mais
A razão da diferença: por um lado, o teste tampona a amostra de água para um pH baixo (por definição 6,2 a 6,5); por outro, a oxidação do indicador (que dá a cor à amostra) consome o HOCl presente, e o ácido cianúrico liberta de imediato o restante cloro ligado. O teste DPD1 mede, portanto, o cloro total (teoricamente) disponível e não o HOCl que está realmente a atuar na piscina nas condições reais.
O que isto significa na prática
Para a desinfeção contínua, o que conta não é apenas o valor DPD1 em bruto, mas a parte que resta realmente como HOCl depois de descontados os efeitos do pH e do ácido cianúrico. Se o pH estiver alto ou houver muito ácido cianúrico na água, o valor de cloro medido tem de ser proporcionalmente mais alto para atingir essa parte eficaz.